Para entenderem bem sobre o que estou falando, observe as fotos a seguir:

A idéia é a seguinte: vamos fazer com que a foto fique com apenas duas cores, ou melhor, apenas com uma cor e o fundo transparente, onde poderemos aplicar um gradiente, padrão, uma cor sólida ou o que der na telha.
Agora que a idéia foi apresentada, veja como é simples aplicar o efeito Che Guevara em sua própria fotografia.
- Primeiro, abra a sua foto no Photoshop- CTRL + O;
- Separe a imagem do rosto do resto do fundo. Veja aqui como recortar fotos com o Photoshop;
- Agora, deixe sua foto em tons de cinza: Image > Adjustments > Desature ou CTRL+SHIFT+U;
- Vá em Image > Adjustments > Threshold. O valor aqui varia de foto para foto.
Vamos tirar o fundo branco, então.
Vá em Select > Color Range. Em Fuzziness, deixe o valor em 200( máximo) e clique em OK.
Pressione Delete para apagar a parte branca e CTRL+D para desfazer a seleção.
Se quiser inverte as cores da imagem, vá em Image > Adjustments > Invert.
A partir deste momento, você pode colocar o fundo que quiser. Para isso, basta criar uma nova camada abaixo da camada da fotografia mas, aí já é por sua conta. Veja aqui como trabalhar com camadas no Photoshop.